PRÉPARATION DES ÉCHANTILLONS ET PRESCRIPTIONS APPLICABLES AUX MÉTHODES D'ANALYSE À UTILISER POUR LE CONTRÔLE DES TENEURS EN PCB AUTRES QUE CEUX DE TYPE DIOXINE DE CERTAINES DENRÉES ALIMENTAIRES
Les prescriptions de la présente annexe s'appliquent aux analyses de denrées alimentaires effectuées aux fins du contrôle officiel des teneurs en PCB autres que ceux de type dioxine, ainsi qu'à d'autres fins réglementaires, y compris les contrôles effectués par les exploitants du secteur alimentaire pour veiller au respect des dispositions de l'article 4 du règlement (CE) no 852/2004.
Les dispositions relatives à la préparation des échantillons prévues à l'annexe III, point 3, du présent règlement sont également applicables au contrôle des teneurs en PCB autres que ceux de type dioxine des denrées alimentaires.
1. Méthodes de détection applicables
Chromatographie en phase gazeuse/détection à capture d'électrons (CG-DCE), CG-SMBR, CG-SM/SM, CG-SMHR ou méthodes équivalentes.
2. Identification et confirmation des analytes considérés
— Temps de rétention relatif par rapport aux étalons internes ou aux étalons de référence (écart admissible de ± 0,25 %).
— Séparation par chromatographie en phase gazeuse des PCB autres que ceux de type dioxine (des substances interférentes, surtout les PCB coélués, notamment si les teneurs des échantillons sont dans les limites légales et si la non-conformité doit être confirmée).
— Pour les techniques de CG-SM:
— Il s'agit de suivre au moins le nombre suivant d'ions moléculaires ou d'ions caractéristiques du cluster moléculaire:
— deux ions spécifiques pour la SMHR,
— deux ions spécifiques pour la SMBR,
— deux ions précurseurs spécifiques et, pour chacun d'eux, un ion de fragmentation spécifique produit pour la SM-SM.
— Tolérances maximales admises applicables aux rapports isotopiques des fragments de masse sélectionnés:
Écart relatif entre le rapport de l'ion cible (l'ion recherché le plus abondant) et du ou des ions qualificateurs et le rapport théorique de ces ions ou celui déterminé grâce à un standard d'étalonnage: ± 15 %.
— Pour la CG-DCE:
Confirmation des résultats dépassant la teneur maximale avec deux colonnes de CG présentant des phases stationnaires de polarité différente.
3. Démonstration des performances de la méthode
Validation dans la plage autour de la teneur maximale (0,5 à 2 fois la teneur maximale) avec un coefficient de variation acceptable pour les analyses répétées (voir prescriptions relatives à la précision intermédiaire au point 8).
4. Limite de quantification (LOQ)
La somme des limites de quantification des PCB autres que ceux de type dioxine ne peut être supérieure à un tiers de la teneur maximale.
5. Contrôle qualité
Essais à blanc, analyse d'échantillons enrichis, échantillons servant au contrôle qualité, participation à des études interlaboratoires sur les matrices pertinentes à intervalles réguliers.
6. Mesure des taux de récupération
— Utilisation d'étalons internes appropriés avec des propriétés physico-chimiques comparables à celles des analytes considérés.
— Ajout d'étalons internes:
— ajouts dans les échantillons (avant l'extraction et la purification),
— ajout également possible dans la graisse extraite (avant purification), si teneur maximale exprimée par rapport à la matière grasse.
— Prescriptions applicables aux méthodes recourant aux six congénères des PCB autres que ceux de type dioxine marqués d'un isotope:
— résultats corrigés des taux de récupération des étalons internes,
— taux de récupération généralement acceptables des étalons internes marqués d'un isotope entre 60 et 120 %,
— les taux de récupération inférieurs ou supérieurs pour les congénères individuels avec une contribution à la somme des PCB autres que ceux de type dioxine inférieure à 10 % sont acceptables.
— Prescriptions applicables aux méthodes ne recourant pas à l'ensemble des six étalons internes marqués d'un isotope ou recourant à d'autres étalons internes:
— mesure du taux de récupération du ou des étalons internes pour chaque échantillon,
— taux de récupération acceptables du ou des étalons internes entre 60 et 120 %,
— résultats corrigés des taux de récupération des étalons internes.
— Les taux de récupération des congénères non marqués doivent être vérifiés à l'aide d'échantillons enrichis ou d'échantillons de contrôle qualité présentant des concentrations de l'ordre de la teneur maximale. Les taux de récupération acceptables pour ces congénères se situent entre 60 et 120 %.
7. Prescriptions applicables aux laboratoires
Conformément aux dispositions du règlement (CE) no 882/2004, les laboratoires doivent être accrédités par un organisme habilité qui se conforme au guide ISO 58, de manière à garantir qu'ils appliquent les procédures d'assurance qualité à leurs analyses. Les laboratoires doivent être accrédités selon la norme EN ISO/CEI 17025. En outre, les principes énoncés dans les directives techniques pour l'estimation de l'incertitude de mesure et les limites de quantification pour l'analyse des PCDD/PCDF et des PCB doivent être suivis lorsqu'ils sont applicables.
8. Caractéristiques des performances: critères afférents à la somme des PCB autres que ceux de type dioxine à la teneur maximale
| | Spectrométrie de masse par dilution isotopique | Autres techniques
| Justesse | De – 20 % à + 20 % | De – 30 % à + 30 %
| Fidélité intermédiaire (RSDR) | ≤ 15 % | ≤ 20 %
| Différence entre l'estimation supérieure et l'estimation inférieure | ≤ 20 % | ≤ 20 %
9. Inscription des résultats dans un rapport
— Les résultats d'analyse comprennent les teneurs en congénères individuels des PCB autres que ceux de type dioxine et la somme des PCB autres que ceux de type dioxine, indiquées en estimation inférieure, estimation supérieure et estimation intermédiaire, afin que soit consigné un maximum de données, ce qui permet une interprétation des résultats en fonction de prescriptions spécifiques.
— Le rapport mentionne également la méthode utilisée pour extraire les PCB et les graisses. La teneur en graisses de l'échantillon est déterminée et est indiquée dans le rapport pour les matrices de denrées alimentaires présentant des teneurs maximales exprimées par rapport à la matière grasse et ceux ayant une concentration de graisses attendue de l'ordre de 0 à 2 % (en accord avec la législation en vigueur). La détermination de la teneur en graisses est facultative pour les autres échantillons.
— Les taux de récupération des étalons internes individuels doivent être fournis s'ils se situent en dehors de la plage mentionnée au point 6 lorsque la teneur maximale est dépassée. Dans tous les autres cas, ils doivent être fournis sur demande.
— L'incertitude de mesure élargie doit également être inscrite dans le rapport, car ce paramètre doit être pris en compte lorsqu'il s'agit de déterminer la conformité d'un échantillon. Par conséquent, les résultats de l'analyse sont consignés sous la forme x +/– U, où x est le résultat de l'analyse et U l'incertitude de mesure élargie calculée au moyen d'un facteur d'élargissement de 2 qui donne un niveau de confiance d'environ 95 %.
— Les résultats sont exprimés dans les mêmes unités et avec le même nombre de chiffres significatifs que les teneurs maximales figurant au règlement (CE) no 1881/2006.